تاريخ علي عواض عسيري ليس عميقا في مجال الدبلوماسية السعودية؛ لكنه رجل أمن بـ"رداء" دبلوماسي، إذ أنه عمل على تأسيس وتطوير إدارة الأمن الدبلوماسي وقوات أمن البعثات الدبلوماسية بوزارة الخارجية، وتدرج على العمل في القطاع الأمني التابع لوزارة الداخلية السعودية قطعا، وإضافة على ذلك ذهب لأن يكون ضابط الاتصال بين الوزارتين السياديتين في بلاده.
التعامل الأمني تحت غطاء الدبلوماسية مكن عسيري من تبوء مكانة عالية في وضعيته وتمركزه ليكون هو "رأس الحربة" في الاختيارات الدبلوماسية المعقدة، التي تمليها عليها الظروف.